01 | 己二酸(ADA)催化氨化法
该工艺源于上世纪60年代末,是法国罗纳普朗克公司(现罗地亚公司)的专利技术,当前主要有液相法和气相法两种具有代表性的生产工艺。二者反应原理基本相同,均以磷酸或其盐类或酯类为催化剂,己二酸与氨反应生成二酸二铵,然后加热脱水得粗己二腈,精馏得成品。
液相法的历史较为悠久,但产品质量较差,且收率低,约为84%~93%。气相法又分为BASF法和孟山都法两种,产品质量及收率都较液相法有了明显提高,收率可达92%~96%。但因气相法的流程过长,反应温度较高,加上消耗过大,而始终不能代替液相法。
02 | 丙烯腈(AN)电解二聚法
该生产工艺于上世纪60年代由美国孟山都公司(现首诺公司)率先开发成功,目前有溶液法和乳液法两种路线。
溶液法目前以孟山都公司的技术为代表,主要特点是10%~40%的丙烯腈溶解在含有季铵盐等物质的阴极液里进行电解偶联反应制得己二腈。乳液法是日本旭化成公司在孟山都公司溶液法的基础上发展起来的新工艺,其生产原理是丙烯腈借助乳化剂、电解质等物质,在阴极液里呈乳化状态,进行二聚反应。近年来,孟山都公司采用无隔膜电解槽生产己二腈,大幅度降低了电耗和设备投资及维修费用,十分引人瞩目。
03 | 丁二烯( BD)法
该工艺于上世纪60年代由美国杜邦公司(现英威达公司)所开发,有氯化氰化法和直接氰化法两种工艺,其中氯化法是较早的生产方法,丁二烯首先与氯气反应生成二氯丁烯,再与氰化钠和氢气反应制得己二腈,氯化氰化法生产工艺繁锁,腐蚀严重,建厂费用高,已逐步被淘汰。直接氰化法是新开发的并采用的较优越的工业化方法。据称比氯化氰化法降低原料成本15%,目前仅有专利报道,尚未公开详细资料。该过程共包括戊烯腈的制备、异构化反应及分离、己二腈的制备三个步骤。国内两家企业拥有丁二烯的中试技术,但消耗指标高,副产品处理尚有问题。
- 相关评论
- 我要评论
-